——記2022年度石化聯(lián)合會科技進步一等獎工業(yè)副產(chǎn)氣分離純化及資源化利用技術(shù)
工業(yè)副產(chǎn)氣主要來自煉油、化工、冶金、建材、燃煤發(fā)電等基礎(chǔ)流程工業(yè),直接排放會造成嚴重的大氣污染,如何從“工業(yè)副產(chǎn)氣礦”中挖掘出“黃金”,實現(xiàn)工業(yè)副產(chǎn)氣資源化高值利用,一直是令行業(yè)關(guān)注的問題。經(jīng)過20多年的潛心研究,由西南化工研究設(shè)計院有限公司等聯(lián)合開發(fā)的“工業(yè)副產(chǎn)氣分離純化及資源化利用技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用”項目,實現(xiàn)了工業(yè)副產(chǎn)氣有價組分分離回收、有害雜質(zhì)的定向脫除,社會經(jīng)濟效益顯著。日前,該技術(shù)獲得2022年度中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會科技進步一等獎。
“有價”物急尋“伯樂”
“我國每年會產(chǎn)生大量的工業(yè)副產(chǎn)氣,如煉廠副產(chǎn)氫、冶煉副產(chǎn)一氧化碳以及焦爐煤氣、氯堿尾氣等,其組分主要有氫氣、一氧化碳、甲烷、二氧化碳等‘有價’物,以及磷化物、砷化物、氟化物等對環(huán)境有害的雜質(zhì),若直接排放或燃燒會造成嚴重的資源浪費,也將產(chǎn)生一定程度的大氣污染?!蔽髂匣ぱ芯吭O(shè)計院有限公司總經(jīng)理、成果主要完成人陳健介紹說。
陳健表示,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的處理水平,有相當一部分工業(yè)副產(chǎn)氣未被回收利用,溫室氣體、有害組分等也未能有效去除。當前工業(yè)副產(chǎn)氣未有效回收利用的原因主要表現(xiàn)在兩方面:一方面,一些工業(yè)副產(chǎn)氣“有價”組分含量低,回收利用成本高,經(jīng)濟性差;另一方面,工業(yè)副產(chǎn)氣中含硫、磷、砷、氟等有毒有害雜質(zhì)種類多、形態(tài)復(fù)雜、含量高、凈化難度大,易導(dǎo)致下游工藝催化劑中毒、腐蝕設(shè)備、堵塞管道,進而使生產(chǎn)過程無法連續(xù)有效運行。
“必須開發(fā)高效、高精度、低成本的工業(yè)副產(chǎn)氣深度凈化與高效提純技術(shù)及高精度雜質(zhì)分析檢測技術(shù),將有害雜質(zhì)脫除、‘有價’組分提濃到可資源化利用的水平。” 陳健指出。
催化+吸附成制勝法寶
“根據(jù)實現(xiàn)‘雙碳’目標和工業(yè)副產(chǎn)氣高效利用等需求以及工業(yè)副產(chǎn)氣的屬性,研究團隊提出了開發(fā)以催化轉(zhuǎn)化+吸附為核心的工業(yè)副產(chǎn)氣分離純化及資源化利用成套技術(shù)的研究思路?!标惤”硎?。
據(jù)介紹,該項目具體研究內(nèi)容分為5方面:一是工業(yè)副產(chǎn)氣主要組分特性分析,研究其主要類別和各自組分含量差異,對主體組分及雜質(zhì)組分分別采取針對性的研究方案;二是開發(fā)痕量雜質(zhì)檢測技術(shù);三是針對煉廠副產(chǎn)氫、冶煉副產(chǎn)一氧化碳、垃圾填埋氣等幾類副產(chǎn)氣的特征雜質(zhì),采用多種純化材料和方法進行定向脫除;四是開發(fā)“催化轉(zhuǎn)化—吸附耦合”關(guān)鍵工藝技術(shù),并進行模塊功能識別及優(yōu)化集成;五是開發(fā)“吸附—催化”凈化提純共性技術(shù),雜質(zhì)凈化以吸附+催化為主,提純以吸附為主,超純化以催化為主。
陳健指出,這套具有自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù)主要擁有“超凈化”“首創(chuàng)”“經(jīng)濟可靠”“優(yōu)于國標”四大魅力。
一是研制了催化—吸附關(guān)鍵凈化材料,實現(xiàn)了工業(yè)副產(chǎn)氣深度凈化與超凈化。焦爐氣總硫可脫除至0.02毫克/標準立方米以下,工業(yè)副產(chǎn)氣總硫可脫除至0.05×10-3微摩爾/摩爾以下,轉(zhuǎn)爐氣、電石爐氣、黃磷尾氣中的含磷、砷、氟、氯化物可脫除至0.1毫克/標準立方米以下;二氧化碳中總烴可脫至0.1毫克/升以下。
二是開發(fā)工業(yè)副產(chǎn)氣凈化提純和資源化利用新工藝技術(shù),首創(chuàng)了垃圾填埋氣變溫變壓吸附法生產(chǎn)城市燃氣技術(shù)、燃煤煙道氣變壓吸附法濃縮二氧化碳技術(shù)、冶煉副產(chǎn)一氧化碳氣深度凈化技術(shù),還率先開發(fā)了復(fù)雜組分的焦爐煤氣深度凈化工藝。
三是開發(fā)了基于新工藝的工業(yè)副產(chǎn)氣特征雜質(zhì)凈化模塊和有效組分提純模塊,通過模塊耦合集成與系統(tǒng)優(yōu)化,實現(xiàn)了裝置的柔性化與系列化,提高了工藝適應(yīng)性、技術(shù)可靠性與經(jīng)濟性。
四是研究設(shè)計了燃料電池級氫氣痕量雜質(zhì)組分分析方法及集成檢測系統(tǒng),各雜質(zhì)檢測限比國際標準或國家標準指標要求還低1~2個數(shù)量級。
截至目前,該項目已獲得授權(quán)發(fā)明專利23件、實用新型專利9件。研究團隊依托該項目主持或參與制定國家標準8項、團體標準1項、企業(yè)標準3項,合編專著3部,發(fā)表論文14篇。
效益可觀“粉絲”多
自2000年開展研究以來,該技術(shù)已應(yīng)用于234套工業(yè)裝置,其中有海外12套,每年可回收利用工業(yè)副產(chǎn)氣558.9億立方米。其中,回收提純的氫氣、一氧化碳、甲烷,可替代天然氣128.8億立方米/年,減排二氧化碳0.304億噸/年,有力促進了相關(guān)產(chǎn)業(yè)綠色低碳發(fā)展,具有顯著的社會經(jīng)濟效益。
陳健表示,目前,該項目雖已取得了經(jīng)濟和社會效益雙高的“成績單”,但工業(yè)副產(chǎn)氣仍存在利用途徑少、資源化利用低等問題。下一步,該團隊將加強工業(yè)副產(chǎn)氣分離純化及資源化利用技術(shù)推廣,加大工業(yè)副產(chǎn)氣的資源化利用力度、拓寬應(yīng)用領(lǐng)域,以減少資源浪費和環(huán)境污染。同時,他們還將開發(fā)新型高效吸附劑、凈化劑,并進行系統(tǒng)集成耦合優(yōu)化,以提高回收利用裝置的效率、降低運行成本。
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